图1 给出了不同温度下NA 涂层和NAM 涂层的磨损表面SEM 形貌。可看出,在室温摩擦过程中,NAM 涂层相比NA 涂层在磨痕内出现了较多的微裂纹,磨损机制变现为疲劳磨损见图1(a1),因而室温下摩擦系数和磨损率较高, 而NA 涂层摩擦表面呈现出金属塑性变形形成的层状薄片,表面NiAl 具有良好的塑性见图1(a)。NA 涂层在200~600℃磨损表面出现明显的犁沟和显著的磨粒, 同时伴随着的扁平状的膜,其磨损机理表现为磨粒磨损见图1(b)~(d); 在200~400℃内,NAM 涂层摩擦表面未见裂纹,但磨痕内出现了较多细小膜屑见图1(b1)~(c1),主要磨损机制为磨粒磨损;600℃磨损表面的磨粒逐渐减少形成犁沟见图1(d1),对应了较高的摩擦系数和磨损率;NAM 涂层见图1(e1),在800℃下,相比NA 涂层见图1 (e),NAM 复合涂层摩擦表面出现了明显的润滑膜,摩擦系数和磨损率显著降低,其摩擦系数降低至0.16。同时可看出润滑膜出现了分层现象,这是因为在热喷涂涂层中,沉积的板条之间的界面结合相对较弱, 因此摩擦引起的裂纹会沿界面扩展然后发生分层。从后续分析的图2和图3(a) 的检测中可看出, 高温下NiMoO4的峰明显增多, 这进一步表明钼酸盐高温润滑相的生成使得NiAl-MoO3复合涂层在高温下具有良好的减摩性能。

图1 不同复合涂层不同温度下的磨损表面SEM 形貌
图2 给出了NAM 涂层在不同温度下磨损表面的XRD 谱图。可看出,NAM 涂层800℃表面主要由NiAl、NiO、NiMoO4组成, 其中NiO、NiMoO4作为高温固体润滑剂,可起到很好的润滑作用。室温到200℃,NiAl 基质基本不存在氧化;400~600℃涂层中Ni 发生一定程度的氧化, 生成NiO。在800℃下, 氧化产物NiO 的特征峰明显加强, 同时MoO3的特征峰变弱,其存在形式转变为NiMoO4。这说明MoO3和NiO 在高温下发生了摩擦化学反应,生成的NiMoO4可有效降低复合涂层的摩擦系数。

图2 NAM 涂层在不同温度下磨损表面的XRD 图
图3 为NAM 涂层800℃磨痕内外以及对偶球的拉曼分析。结果表明,NAM 磨痕外存在较多MoO3,而磨痕内以及对偶球表面NiMoO4的特征峰居多,基本无MoO3特征峰,这进一步说明了高温摩擦过程对NiMoO4的生成具有明显的促进作用。Erdemir 通过对氧化物离子势的研究的发现,复合氧化物的离子势差越大更易生成低熔点、润滑性较好的三元氧化物, 从而在高温下展现出较好的摩擦学性能。NiO 是低离子势(2.8);MoO3是高离子势(8.9),NiO-MoO3的复配符合Erdemir 的理论体系,高温摩擦生成了低熔点易于剪切的NiMoO4三元氧化物。因此,NAM 涂层在800℃时磨损表面通过摩擦化学反应生成NiMoO4润滑相, 很好解释了复合涂层在高温下的润滑机理。

图3 NAM 涂层800℃磨损表面和对偶球表面的拉曼光谱
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