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核壳复合材料的制备方法

时间:2020-06-29 22:31:30  来源:  作者:

 

 

核壳复合材料是以尺寸在纳米至微米级的球形颗粒为核,在其表面包覆单层或数层均匀的纳米薄膜而形成的一种复合多相结构,核与壳之间通过物理或化学作用相互连接。广义上的核壳材料不仅包括由相同或不同物质组成的具有核壳结构的复合材料,还包括空心球、微胶囊等材料。通常,根据核壳材料的不同组合又可将其分为无机壳/无机核、无机壳/有机核、有机壳/无机核、有机壳/有机核等多种类型。核壳复合材料的制备方法一般可以分为两大类: 第一类是原位合成法,包括自组装法、溶胶-凝胶法、微乳液法等; 第二种是内核形成之后经分离、清洗再进行壳层包覆,如模板法等。自组装是指亲疏水的粒子通过自发结合和相反电荷层的吸引作用缔结而逐层交替沉淀,最终形成具有热力学稳定、结构有序的核壳聚集体的方法。Dong等利用层层自组装技术( LBL) 在聚苯乙烯微球表面组装了致密的Ag壳,得到Ag/PS核壳纳米粒子。首先,他们对聚合物微球表面进行功能化修饰,然后利用微球表面与无机物之间的电荷作用得到Ag/PS的复合核壳结构。Lee等也利用层层组装技术并辅助离子还原的方法,通过精确控制壳体厚度和粗糙度,使金纳米粒子覆盖在磁性粒子的表面,这除了对磁芯起到抗氧化的保护作用外,还可以同时赋予其光学和磁学性能溶胶-凝胶法是将所需包覆的高化学活性组分经过溶液、溶胶、凝胶而固化,再经干燥、退火等处理,从而在该粒子表面包覆所需的壳层,形成核壳复合物。由于溶胶-凝胶过程的反应条件温和,反应组分大多为纳米级,而且在无机与有机前驱体间存在离子键或共价键的作用。因此可以利用此方法进行核壳材料的宏量制备,制备的复合材料纯度高、分散均匀,并且相比于其他方法制备的复合材料具有许多独特的优点,因而被广泛应用于许多材料的制备。微乳液聚合法是指两种互不相溶的溶剂在表面活性剂的作用下形成一定形态的胶束分子,以此胶束分子为中心成核、聚结、团聚,热处理后可得到均匀的核壳包覆颗粒。Liu用微乳液聚合法制备了单分散的ZnO/PS 的核壳粒子。模板法制备核壳材料,通常是指以内核为模板,在其表面上沉积或制备出壳层材料的方法。这类表面反应除了借助核壳分子间的相互作用(如静电引力、亲疏水吸引、氢键、配位键等) 之外,还有: (1) 直接化学沉淀法,通常用来对无机氧化物纳米粒子进行包覆,如SiO2TiO2ZrO2,可制备出分散性良好的纳米级微球; (2) 气相合成法(CVD),可制备出高纯度的壳层材料; (3)化学镀法,利用还原剂将金属离子还原,在内核表面形成致密的金属镀层; ( 4) 聚合反应,有机单体在内核表面发生自由基聚合或种子乳液聚合等形成聚合物外壳。

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