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有机涂层耐高温机理

时间:2020-03-10 14:19:42  来源:  作者:

 耐高温涂料通常是指可长期承受200 ℃以上温度,漆膜不开裂、不脱落,仍具有一定物理化学性能,使被保护对象在高温环境中能正常发挥作用的特种功能性涂料。耐高温涂料一般由耐高温树脂、耐高温颜填料、溶剂和助剂等构成,为了满足现代科学技术迅猛发展的需求,应用于不同温度、不同领域的耐高温涂料被不断地研发出来。目前,市场上应用最广泛的是有机硅耐高温涂料,以其大面积施工工艺性能良好、成本低、耐温效果显著、耐氧化等诸多优点受到人们的青睐,被广泛用于航空发动机、高温管道、高温炉、建筑幕墙的装饰及防护等领域。有机硅树脂的分子主链中含有大量—SiOSi—无机结构,支链中含有一定量的有机基团。与以碳链为骨架的有机树脂相比,有机硅树脂热分解温度高、热稳定性好,主要是因为: (1) 无机SiO键的键能高达452kJ/mol,远高于CC(347kJ/mol) CO(351kJ/mol) ,主链更加稳定; (2)SiO键中硅原子和氧原子的相对电负性差数大,SiO键极性大,有离子化倾向,对Si原子连接的侧基有偶极感应影响,提高了侧基的抗氧化能力; (3)在有机硅树脂中,Si原子和O原子形成了dpπ键,增加了树脂的耐热性能; (4)侧基受热氧化分解后,有机硅树脂形成高度交联且更加稳定的空间网状结构,能够防止主链的进一步断裂; (5)高温氧化后形成的空间网状结构可以减轻高温对树脂内部的影响。有机硅耐高温涂料在高温下会发生物理变化和化学变化,这是一个相当复杂的过程,主要包括(1)高温热量从涂层表面传递到整个涂层; (2)随着温度的升高,作为涂层粘结剂的有机硅树脂在高温下会发生热降解反应,解聚形成小分子片段和低相对分子质量树脂,小分子片段吸收热量气化进入边界层,从涂层中溢出; 低相对分子质量树脂通过化学反应重新组合成更稳定的骨架结构,形成更加致密的涂层,进一步抵御高温的侵蚀; (3)温度更高时,涂层中的耐高温颜填料等组分也会发生物理、化学变化; 有机硅树脂则进一步分解,侧链有机基团和主链结构被破坏,完全转化为无机硅氧烷结构,在断裂的地方形成活性中心,可与耐高温的颜填料发生相互作用,这些作用不会导致耐热涂层的破坏,反而可以提升涂层的耐热性能,整个涂层体系发生二次成膜。有机硅树脂的分子结构和填料类型决定了涂层发生化学反应的类型和吸热程度,高温下涂层发生的物理变化: 蒸发、熔融、反射、升华和辐射等会使耐温涂层的耐热性能得到提高。


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